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西部地区大都处于地形险峻地貌复杂的丘陵、高 原地带,山区高速公路桥隧比通常高达 50%~80%,据 统计,截至 2020 年底我国总公路隧道已建有 21316 座, 总长度高达 21999.3km 。隧道属空间狭小、通风能力 较差的公路设施,且现阶段我国隧道路面基本均采用沥 青材料进行铺装,沥青胶结料在火灾高温作用下将融化 形成助燃剂,因此隧道内发生交通事故产生火灾将造成 致命后果。如何防治、抑制隧道火灾燃烧事故发生,对 交通安全风险管理具有重要意义 。
阻燃剂作为一种可掺入易燃物中阻断火灾发生、抑 制火势程度的改性剂,自 20 世纪 50 年代开始应用于沥 青油毡与沥青涂料中 ,在 20 世纪 70 年代,有研究人 员将阻燃剂添加至沥青路面材料中以提高其阻燃性能, 早期常采用卤素、磷系阻燃剂等有机阻燃剂 [5] ,其具有 阻燃效率较高的优点,但其燃烧过程中产生沥青烟量较 大,并且具有毒性, 因此近年来逐步采用了无机阻燃剂、复合改性阻燃剂替代了无机阻燃剂。现阶段对阻燃沥 青研究成果颇丰,但不同阻燃剂对沥青混合料的阻燃机 理各异,并且现行规范《公路工程沥青及沥青混合料试 验规程》中针对沥青阻燃性能的试验方法尚缺失,各学 者通常采用其他行业规范阻燃性能试验方法或自制阻燃 评价设备对沥青阻燃效果进行研究,各试验适用场景不 尽相同。因此,本文主要综述现阶段常用阻燃剂的种 类,对其机理进行阐述,并介绍了目前应用较广泛的阻 燃沥青效果评价试验,以期对后续相关研究有所启示。
1 阻燃剂机理
目前国内外学者通常将沥青材料分为沥青质、胶质、 芳香分与饱和分四组分,其中沥青质与胶质两类大分子 化合物占比越高,芳香分与饱和分占比越低,其燃点越 高,反之燃点越低,一般基质沥青的燃点在 300℃ 左右。 沥青燃烧的过程主要分为两阶段:第一阶段当沥青温度 达到 300℃ 时,沥青四组分中的轻质组分开始燃烧并且释放出二氧化碳、一氧化碳、水、甲烷、甲醛、碳氢化合物、 芳香族化合物等气体;第二阶段沥青温度继续升高达到 520℃ 时,第一阶段中释放的易燃气体被点燃开始燃烧, 并且沥青四组分中的沥青质与胶质等大分子物质进一步 开始燃烧,并将产生如醇类、酚类等物质。从物质 燃烧的机理可知,燃烧发生包含氧气、可燃物、热量三 要素,因此阻燃剂的作用机理主要是通过阻断或抑制该 三要素的产生与聚合。根据目前针对沥青阻燃剂的研究 将其机理分为以下四类,其机理作用如图 1 所示。
1.1 吸热阻燃
吸热阻燃机理主要是通过在沥青材料中掺入金属氧 化物或金属氢氧化物(氢氧化镁、氢氧化铝等) 进行改性, 其在燃烧过程热解产生大量的水蒸气、二氧化碳等物质, 带走燃烧中大量的热量,进而抑制了燃烧的发展 。
1.2 凝聚相阻燃
凝聚相阻燃机理主要是通过在沥青材料中掺入如膨 胀石墨等物质进行改性,其在燃烧过程中将脱水形成具 有高热稳定性的多孔碳化层,可以隔绝可燃物与氧气接 触,进而中断燃烧过程 。
1.3 气相稀释阻燃
气相稀释阻燃机理主要是通过掺入卤系、氮系阻燃 剂改性沥青,其在沥青燃烧过程中生成水蒸气、二氧化碳、 氮气等难燃性气体,稀释了空气中的氧气与可燃气体浓 度,进而抑制燃烧进程 [11-12]。
1.4 协同阻燃
目前绝大多数的阻燃剂的阻燃作用机理通常包含上 述吸热、凝聚相或气相稀释三种机理中的多种协同作用, 如氢氧化铝的阻燃机理包含吸热、气相稀释阻燃两种, 并且现阶段针对阻燃剂的研发通常采用多元复配技术, 因此协同阻燃机理将成为今后研发阻燃剂的主要考虑作 用原理 [3,12-13]。
2 阻燃剂分类
沥青路面用阻燃剂按物质化学成分分类,可分为有 机类、无机类两大类, 其中有机类主要包括卤素阻燃剂、 氮系阻燃剂以及磷系阻燃剂, 无机类主要包括以铝、镁、 钙等为金属元素的化合物阻燃剂,并包含现阶段研究前 沿的蒙脱石、膨胀石墨为主的纳米无机阻燃剂。阻燃剂的发展进程如图 2 所示

3 沥青阻燃性能试验方法
针对沥青材料的阻燃特性主要从易燃程度、燃烧速 率、沥青烟产生过程、烟气毒性、燃烧后产物等方面进 行研究 [5,6,10,14] ,目前现行规范《公路工程沥青及沥青混 合料试验规程》中针对阻燃沥青的燃烧特性相关试验及 评价方法主要为沥青闪点与燃点试验 [3] ,国际上阻燃性 能评价试验及方法主要仍然参照传统聚合物材料阻燃测 试方法 [15] ,本文汇总了国内外不同的试验方法及研究成 果。
3.1 沥青闪点及燃点试验
沥青闪点指标通常用以表征沥青存储安全性能,燃 点表征施工安全性能,纪伦等 [16] 采用闪点及燃点试验对 比了基质沥青与 ATH 阻燃改性沥青的易燃性,结果表明 ATH 作为阻燃剂在加热时将产生气泡,考虑为水分的析 出导致。穆勇攀等 [17] 采用闪点及燃点试验对比了 SBS 沥青与阻燃 SBS 复合改性沥青的易燃性,发现掺入阻燃 剂可有效提高 10℃ 左右闪点温度。梁永胜采用闪点及燃 点试验对比了不同四组分的沥青材料可燃性, 结果表明, 饱和分占比较高的沥青燃闪点较低。焦晓龙等 [18] 通过试 验对比了 APP 、PER 两种阻燃剂不同掺量阻燃沥青的闪 点温度,发现阻燃剂掺量越高其闪点温度越高,当复合 掺量达到 20% 左右,其闪点温度可提高至 380℃ 左右。
3.2 极限氧指数试验
极限氧指数试验主要用以测试试样燃烧时所需的最 低氧含量指数,从而评价材料的易燃程度 [19] ,Li 等 [20] 针对不同掺量下 Sasobit 温拌剂与阻燃剂复合改性沥青进 行极限氧指数试验发现,掺入 Sasobit 将降低极限氧指 数指标,对沥青混合料产生助燃效果,而掺入阻燃剂将 提高极限氧指数指标而产生阻燃效果。Li 等 [21] 采用正 交试验设计法对不同掺量阻燃剂、温拌剂、改性温度进 行了研究,并采用极限氧指数表征不同因素影响的沥青 阻燃效果,最后优选了试验组合。丁庆军等 [22] 采用氢氧 化铝、氢氧化镁等阻燃剂复配制备阻燃沥青,发现掺量 20% 的阻燃沥青极限氧指数可由基质沥青的 22% 提高至29.2%。
3.3 垂直燃烧试验
垂直燃烧试验主要通过记录试样燃烧时间、燃烧速 率、燃烧溶滴来评价材料可燃级别,目前国际电工委员 会标准 IEC 60695-11-20 的试验步骤如下:首先采用点 燃器产生 20mm 高蓝色火焰,将样品点燃并持续 10s 后 移走点燃器,记录试样明燃时间为 t1 ,如果试样在 30s 内熄灭,则将点燃器再次点燃试样并持续 10s 后移走, 记录试样明燃时间为 t2 ,阴燃时间为 t3 ,并且试样如有 溶滴现象点燃棉花则记录试验情况,主要将材料可燃等 级分为 3 级.
3.4 锥形量热仪试验
锥形量热仪试验较沥青闪燃点、传统极限氧指数、 垂直燃烧等试验对真实火灾环境模拟效果更相似,与大 型燃烧试验结果相关性良好,其评价指标包含释放速率 (HRR)、烟释放速率(SPR)、总热量释放(THR)、 总生烟量(TSR)、总质量损失(TML) 、质量损失率 (MLR) 、碳氧化物释放量、以及点燃时间和燃烧持续 时长等,对阻燃剂使用效果评价更全面。何立平 [7] 采用 锥形量热仪试验对膨胀阻燃剂、无机阻燃剂、溴系阻燃 剂改性后沥青阻燃特性进行研究,发现阻燃剂可显著降 低沥青混合料燃烧时产生的热量和烟气,并且其与极限 氧指数试验相关性良好 [24-26]。
3.5 热分析试验
热分析试验主要表征物质随温度变化而产生的氧化、 还原、脱水、相态变化等物化反应特性,目前在阻燃沥 青特性研究中常用的两种热分析试验为热重分析法和差 热分析法。其中,热重分析法通过在稳定气体流速下控 制试验温度,测定物质重量的损失速率以绘制热失重曲 线,以热失重曲线来表征物质的热反应特性;差热分析 法通过测定相同加热温度速率下物质与参照物动态温度 差变化以绘制差热曲线,利用差热曲线的吸热或放热峰 来表征当温度变化时引起试样发生的任何物理或化学变 化。目前,采用热分析试验对阻燃沥青性能、沥青烟成 分分析均有显著成效 [27-29]。
3.6 电镜扫描
电镜扫描试验通过对待测物质发射电子束并捕捉反 射后的电子用以表征物质表面结构形态,目前可用于探 测燃烧后沥青混合料的残炭分析。刘圣洁 [22] 通过对比SBS 改性沥青与阻燃改性沥青燃烧后的残留表面物发现, SBS 改性沥青燃烧后的残留物表面分布着松散多孔的颗 粒团状物,表面的孔洞为气体挥发或者分解逸出造成。 添加阻燃剂后,阻燃沥青在燃烧后形成了致密厚实的高 质量片状炭层结构,其成分为热膨胀生成的石墨炭层、 氢氧化铝热分解生产的保护层。阻燃沥青燃烧后的微观 性状如图 3 所示。

本文汇总了不同阻燃沥青试验方法及优缺点评价, 见表 3。
表 3 不同试验方法研究特点
Table 3 Research characteristics of different test methods
试验方法 | 评价项目 | 操作复现性 | 优缺点 |
沥青闪点及燃点 | 易燃性 | 操作简便,复 现性高 | 仪器应用多,操作简单,但 仅评价是否易燃,对真实情 况模拟较差 |
极限氧指数 | 易燃性 | 操作简便,复 现性高 | 仪器应用较多,操作简单, 但仅评价是否易燃,对真实 情况模拟较差 |
垂直燃烧 | 易燃性 | 操作中等,复 现性中等 | 仪器应用较少,操作简单, 但仅评价是否易燃,对真实 情况模拟较差 |
锥形量热仪 | 易燃性、燃烧 后质量 | 操作中等,复 现性高 | 仪器应用较多,操作简单, 对燃烧过程评价较全面 |
热分析 | 热反应分析、 烟气成分分析 | 操作复杂,复 现性高 | 评价指标多元化,但仪器应 用较少,操作复杂 |
电镜扫描 | 燃烧残炭分析 | 操作复杂,复 现性高 | 真实反应燃烧后产物,仪器 应用很少,操作复杂,无法 评价燃烧过程 |
4 结语
本文汇总了国内外阻燃剂作用机理、常用阻燃剂种 类及阻燃性能试验方法的研究成果,现有成果表明阻燃 剂是基于吸热、气相稀释、凝聚相阻燃或协同阻燃的原理, 防止或阻断沥青混凝土燃烧的建筑材料外掺剂,目前国 内外阻燃剂研发趋势以无毒性、环保、多元复配等为特征, 针对阻燃沥青的研究试验也从单一判断其易燃性逐步向 燃烧速率、燃烧烟气成分分析等方向发展。目前针对阻 燃沥青研究多处于室内试验,缺乏对施工现场及运营期 间的阻燃抑烟效果评价,今后的研究方向应更侧重于实 际工程应用效果。
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